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連續(xù)碳纖維增強PEEK復(fù)合材料的應(yīng)用選型

來源:   發(fā)布時間:2019-01-21

引言PEEK (聚醚醚酮)作為一種典型的特種工程塑料,應(yīng)用的行業(yè)領(lǐng)域越來越廣,對材料的要求越來越高。為改善本體材料的力學(xué)性能,碳纖維成為增強PEEK的優(yōu)選材料。為方便大家學(xué)習(xí)了解,小編針對碳纖維及其復(fù)合材料的知識略作概述,供大家參考。

碳纖維增強PEEK復(fù)合材料(5600CF/PEEK),指碳纖維以粉末、顆粒、連續(xù)纖維(長纖維)或者織物形式增強PEEK樹脂基的復(fù)合材料。其中碳纖維以織物形式存在的簡稱為CFF/PEEK。復(fù)合材料中,樹脂基體賦予了優(yōu)良的力學(xué)性能、熱性能、耐化學(xué)腐蝕性和易加工性能;增強纖維則主要決定了復(fù)合材料的機械性能。

CF是一種含碳量在90%以上的高強度、高模量纖維的新型纖維材料。質(zhì)輕高強是其最顯著的特點,密度僅有1.7g/cm3,不到鋼的1/4,強度卻是鋼的數(shù)倍;紡織纖維的柔軟可加工性;較低的電化學(xué)活性,優(yōu)秀的耐腐蝕能力,有效延長使用壽命。其復(fù)合材料具有耐高低溫、熱膨脹系數(shù)小、吸能抗振、一定的導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性、良好的X光透光性、生物相容性等優(yōu)點。

在CF/PEEK中,CF選用聚丙烯腈基CF( PAN基CF)。 PAN基CF生產(chǎn)主要包括原絲生產(chǎn)和原絲碳化兩個過程:首先通過丙烯腈聚合和紡紗等一系列工藝加工成被稱為“母體“的PAN纖維或原絲,將原絲先放入氧化爐(200到300℃)氧化,再放入1000到2000℃碳化爐中進行碳化等工序制成CF。

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CF按產(chǎn)品規(guī)格不同劃分為宇航級和工業(yè)級兩類,亦稱為小絲束和大絲束。通常把48K以上碳纖維稱為大絲束碳纖維,包括360K和480K等。宇航級初期以3K為主,逐漸發(fā)展為12K和24K,主要應(yīng)用于國防軍工和高技術(shù),以及體育休閑用品,像飛機、導(dǎo)彈、火箭、衛(wèi)星和釣魚桿、球桿球拍等。工業(yè)級碳纖維應(yīng)用于不同民用工業(yè),包括:紡織、醫(yī)藥衛(wèi)生、機電、土木建筑、交通運輸和能源等。在CF/PEEK中,考慮到PEEK分子鏈呈剛性且非極性,熔融態(tài)黏度高,作為復(fù)合材料基體時,對CF的浸潤性較差且結(jié)合力較弱,需要對CF進行表面改性處理,纖維絲束越大,浸潤相對越困難,綜合考慮復(fù)合材料整體性能和整體成本,CF選擇24K以下的小絲束規(guī)格。2018年開始,江蘇君華特塑與東華大學(xué)合作,利用東華大學(xué)上漿劑對碳纖維編織布高溫脫漿后再經(jīng)過新漿處理,進行生產(chǎn)工藝的實驗研究,已經(jīng)取得一定成果。

CF/PEEK成型工藝,依據(jù)CF存在形式,采用不同的成型工藝。對于CF粉末,按照計量配比稱量混合后,選用熱壓成型工藝制備毛坯料,而后加工成產(chǎn)品部件;對于長紗,可以采用螺桿擠出的方法進行造粒,隨后通過擠出注塑成型成毛坯件,或者采用熔融浸漬或溶液浸漬的方法制備單向預(yù)浸料,熱壓成毛坯件,再行加工成型;對于CF織物,可采用熔融浸漬或溶液浸漬的方法制備預(yù)浸料,而后熱壓成型;也可直接采用CF織物和PEEK片材熱壓成型。例如,行業(yè)中普遍選用的PEEK5600CF30,其中CF30表示含有30%的碳纖維粉末或者短切纖維,其中醫(yī)療和軍工等行業(yè)多是粉末,進行熱壓成毛坯件,再行加工而成;紡織印染和機械行業(yè)等多采用短纖造粒,注塑成型。

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圖2 PEEK5600CF30 應(yīng)用行業(yè)展示(左-右,依次為醫(yī)療行業(yè)導(dǎo)向尾、汽車剎車片、紡織印染調(diào)幅螺母和航空件)

復(fù)合材料的性能隨纖維體積或質(zhì)量分數(shù)的提高而提高。但當(dāng)CF體積分數(shù)增大到一定值時,樹脂基體體積分數(shù)的減少,CF與樹脂基體的粘結(jié)性能降低,從而導(dǎo)致復(fù)合材料各項性能的降低;CF長度對復(fù)合材料的性能也有所影響,長度稍長的CF增強效果更佳;連續(xù)纖維或者織物增強時,將復(fù)合材料的性能進一步提高。相關(guān)PEEK材料及其復(fù)合材料制品典型性能如下表1所示

表1 PEEK純料和復(fù)合材料主要牌號及其典型性能指標

序號

項點,單位

PEEK 5600G

PEEK- 5600FC30

PEEK-5600CF30

預(yù)浸帶

預(yù)浸料

1

碳纖維含量,%

(純材料)

30%(CF +石墨+PTFE總量 粉末或者短纖)

30%(粉末或者短纖)

60,單向帶

60,雙向織物

2

實密度,g/cm3

1.3

1.44

1.4

1.59

1.56

3

洛氏硬度

126/99(R/M)

124/102(R/M)

123/107(R/M)

99(HRE)

97(HRE)

4

拉伸強度(23℃),MPa

100

134

220

980

690

5

彎曲強度(23℃),MPa

163

186

298

862

912

6

沖擊強度,kJ-2

無斷裂

32

46

440

500

注:數(shù)據(jù)摘自江蘇君華特種工程塑料制品有限公司,詳細數(shù)據(jù)請與該公司聯(lián)系。

由表1可知,拉伸強度而言,單向CF增強拉伸強度980MPa,雙向CF增強拉伸強度690MPa,對比粉末粉狀增強的220MPa,數(shù)值分別提高了4.5倍和2倍。對比單純PEEK 100MPa,數(shù)值增加更多。彎曲強度隨著CF含量增加,數(shù)值也有明顯提升。CF加入,強度和剛性增加,相應(yīng)韌性降低,沖擊強度降低;但對比粉末短纖增強,長線或者織物形式,拉伸、彎曲和沖擊性能的數(shù)據(jù)明顯有所提升,沖擊強度提升一個數(shù)量級。

隨著軍工、航空航天、醫(yī)療、民用領(lǐng)域?qū)Σ牧弦笤絹碓礁撸虏牧咸鎿Q已然成為趨勢,涉及行業(yè)無一避免。連續(xù)CF/PEEK或者CFF/PEEK以其綜合方面高性能逐漸被業(yè)內(nèi)接受,制成的各類樣件部分已經(jīng)成功應(yīng)用于部件中,例如2015年威格斯PEEK90HMF40成功應(yīng)用于空客A350-900機門配件中,并代替之前使用的鋁材,2016年威格斯宣布已成為中國商飛指定的PEEK生產(chǎn)商,提供單通道商用飛機 C919所需改性的PEEK材料,醫(yī)療上髓內(nèi)釘瞄準支架等;部分正在試機驗證(飛機發(fā)動機用星輪驗證,前期使用PEEK5600CF30,目前高要求部位使用CFF/PEEK);或者處于性能校核準備替代階段。

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圖3 CFF/PEEK應(yīng)用行業(yè)展示(左-右,左兩個為醫(yī)療行業(yè),右兩個為飛機行業(yè))

參考文獻

【1】特種工程塑料聚醚醚酮(PEEK)的開發(fā)和應(yīng)用

【2】國內(nèi)聚醚醚酮(PEEK)FDM3D打印技術(shù)進展

【3】張照、曹碩、朱姝等,紡織結(jié)構(gòu)碳纖維增強聚醚醚酮基復(fù)合材料制備及界面改性【J】。高分子材料科學(xué)與工程,2017,33(10):141—148